Реферат: Производство серной кислоты
5. Для получения
улучшенной серной кислоты (содержание окислов азота N2O3
менее 0,5 ppm) предусмотрена схема подачи
гидразингидрата в поток серной кислоты, поступающей на участок концентрирования
серной кислоты.
Гидразинсульфат,
полученный при добавлении гидразина к серной кислоте, взаимодействует с
нитрозилсернистой кислотой, обуславливающей содержание N2О3 в продуктовой кислоте:
4NOSO3H + N2H4· H2SO4 3N2 + 5H2SO4
Избыток гидразина окисляется
с образованием элементарного азота:
N2H4·H2SO4
+ O2 N2 +2H2O + H2SO4
Химический состав
серной кислоты выражается формулой H2SO4. Структурная формула серной кислоты выглядит
следующим образом:
Относительная
молекулярная масса серной кислоты - 98,08 кг/кмоль.
Безводная серная кислота
содержит 100 % H2SO4 или 81,63 % SO3
и 18,37 % мас. H2O. Это бесцветная маслянистая жидкость
не имеющая запаха с температурой кристаллизации 10,37 ºС. Температура
кипения безводной серной кислоты при давлении 1,01·105 Па (760 мм рт.ст.) составляет 298,2 ºС. Плотность при 20 ºС составляет 1830,5 кг/м3.
С водой и сернистым
ангидридом серная кислота смешивается в любых пропорциях.
В процессе производства
серной кислоты для окисления сернистого ангидрида в серный применяются
ванадиевый катализатор. Он представляет собой пористое вещество, на которое
нанесено активное комплексное соединение, содержащее пятиокись ванадия V2O5.
В данном случае
применяется катализатор марки VK-WSA фирмы "Хальдор Топсе".
Температура зажигания
катализатора 400-430 ºС. При температуре выше 620 ºС активность
катализатора быстро снижается, т.к. при этом распадается активный комплекс,
содержащий пятиокись ванадия (V2O5), а также разрушается структура носителя, что
приводит к разрушению катализатора и образованию пыли.
Срок службы катализатора
не менее 4 лет.
8. Термодинамический
анализ
Расчет теплового
эффекта реакции окисления SO2 в SO3:
2SO2
+ O2 = 2 SO3
кДж
Q=-ΔН=196,6 кДж
Реакция экзотермическая –
протекает с выделением тепла.
ΔS=
ΔG=ΔH-TΔS=-196,6-298*17,66=-5459,28
Энергия Гиббса
значительно меньше нуля. Это значит, что реакция термодинамически возможна.
Расчет теплового
эффекта реакции конденсации SO3:
SO3 +
H2O = H2SO4
кДж
Q=-ΔН=174,26 кДж
Реакция экзотермическая-
протекает с выделением тепла.
ΔS=Дж
ΔG=ΔH-TΔS=-174,26-298*-288,07=-86019,12
Энергия Гиббса
значительно меньше нуля. Это значит, что реакция термодинамически возможна.
Таблица 1
Значения
термодинамических величин
|
2SO2 + O2 = 2
SO3
|
ΔН |
-196,6 кДж |
ΔS |
17,66 |
Q |
196,6 |
ΔG |
-5459,28 |
Таблица 2
Значения Кр для реакции
окисления SO2 при различных температурах
Температура, 0С
|
Температура, К |
Константа равновесия, Кр |
400 |
673 |
539,4 |
450 |
723 |
158,0 |
500 |
773 |
55,5 |
550 |
823 |
22,2 |
600 |
873 |
9,8 |
Вывод: реакция окисления SO2 наиболее полно протекает при невысоких температурах.
Из этого следует, реакцию окисления SO2
целесообразно проводить при невысоких температурах. Повышение давления, по
принципу Ле-Шателье, влияет положительно.
9. Кинетика процесса
окисления диоксида серы
Константа скорости
реакции: определяется из уравнения Аррениуса.
К=К0*е(-Еа/RT)=9,3*105*е(-79000/430*8,31)=0,13
Еа- энергия активации
(79000Дж/моль)
R- газовая постоянная (8,31)
Е- температура
К0 –
предэкспоненциальный множитель (9,3*105сек)
Расчет равновесной
степени превращения
Таблица 3
Значения равновесной
степени превращения при разных температурах
T, 0C
|
T, K |
Kp |
xp %
|
100 |
373 |
8,78 |
99,99 |
200 |
473 |
5,9 |
98,82 |
300 |
573 |
4,04 |
94,47 |
400 |
673 |
2,72 |
86,54 |
500 |
773 |
1,74 |
79,23 |
Таблица 4
Значения равновесной
степени при различном содержании О2 и SO2 в газовой смеси
Т, оС
|
Содержание О2
|
Содержание SO2
|
хр
|
400 |
4 |
12 |
98,57 |
6 |
12 |
93,29 |
8 |
12 |
86,57 |
Исходя из полученных
данных таблиц 3 и 4, можно сделать следующий вывод: с точки зрения равновесной
степени превращения, процесс окисления диоксида серы нужно вести при низком
содержании SO2 в газовой смеси и при низких температурах.
Расчет времени
контактирования газовой смеси в контактном аппарате
Для того, чтобы
рассчитать время контактирования, разделим слой катализатора на 5 частей.
Таблица 5
Время контактирования
газа на первом слое катализатора
№ слоя |
a |
b |
t |
τ, сек |
1 |
4 |
12 |
430 |
0,362 |
2 |
4 |
12 |
0,827 |
3 |
4 |
12 |
0,407 |
4 |
4 |
12 |
0,752 |
5 |
4 |
12 |
0,84 |
τ = ∑Δτ
=3,188 сек
Общее время контактирования
на первом слое котализатораτ =3,188
сек.
Таблица 5
Время контактирования
газа на втором слое катализатора
№ слоя |
a |
b |
t |
τ, сек |
1 |
4 |
12 |
400 |
0,953 |
2 |
4 |
12 |
1,124 |
3 |
4 |
12 |
1,352 |
4 |
4 |
12 |
1,448 |
5 |
4 |
12 |
1,503 |
τ = ∑Δτ
=6,38 сек
Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6
|